PH/ORP復(fù)合式電極是水質(zhì)監(jiān)測、生化反應(yīng)及工業(yè)過程控制中的核心傳感器，通過單支電極同時(shí)測量溶液的酸堿度(pH)與氧化還原活性(ORP)，其工作原理與精密結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)密不可分。
一、核心工作原理：
1.pH測量原理：基于氫離子(H?)選擇性響應(yīng)的能斯特方程。電極敏感膜(通常為玻璃膜，含Na?O-SiO?-CaO成分)與溶液接觸時(shí)，膜內(nèi)外表面因H?濃度差異形成電位差(膜電位)，其大小符合能斯特公式：E=E?+(2.303RT/F)×lg[H?](25℃時(shí)簡化為E=E?-0.0591pH)。其中，E?為標(biāo)準(zhǔn)電位，R為氣體常數(shù)，T為絕對溫度，F(xiàn)為法拉第常數(shù)。參比電極(如Ag/AgCl電極)提供穩(wěn)定的參比電位(通常為0.197V 25℃)，與玻璃膜電位組成原電池，通過測量電動勢差值計(jì)算pH值。
2.ORP測量原理：反映溶液中氧化劑與還原劑的相對濃度，通過測量溶液與參比電極間的氧化還原電位差實(shí)現(xiàn)。ORP電極通常采用鉑金(Pt)或金(Au)惰性金屬作為感應(yīng)元件，當(dāng)其與溶液接觸時(shí)，溶液中的氧化還原物質(zhì)(如Fe³?/Fe²?、O?/H?O)在鉑表面發(fā)生電子轉(zhuǎn)移，形成與氧化還原電位相關(guān)的電勢差(E=E?+(RT/nF)×ln(氧化態(tài)/還原態(tài)))。復(fù)合電極將ORP電位與pH電位通過電路分離，分別輸出信號。
二、精密結(jié)構(gòu)解析：
復(fù)合式電極采用“雙功能集成”結(jié)構(gòu)，通常由以下核心部件組成：
1.pH敏感玻璃膜：位于電極頂端，為半球形或平頭結(jié)構(gòu)(根據(jù)測量需求選擇)，厚度約0.1mm。其表面經(jīng)過特殊處理(如拋光或涂層)，確保對H?的高選擇性(僅響應(yīng)H?，忽略其他陽離子干擾)，同時(shí)具備機(jī)械強(qiáng)度(耐磨損)。玻璃膜內(nèi)部填充內(nèi)參比溶液(通常為0.1mol/L HCl或3.3mol/L KCl，含固定H?濃度)，通過Ag/AgCl內(nèi)參比電極與玻璃膜形成穩(wěn)定的pH測量回路。
2.ORP感應(yīng)元件：多為直徑1-3mm的鉑金圓盤(或金片)，嵌入電極側(cè)面或頂端(與pH膜間隔絕緣)。鉑表面光滑且化學(xué)惰性，不會參與氧化還原反應(yīng)，僅作為電子傳遞媒介，捕捉溶液中氧化還原物質(zhì)的電子轉(zhuǎn)移信號。
3.參比系統(tǒng)：包括外參比電極(通常為Ag/AgCl電極)與鹽橋(多孔陶瓷或纖維材質(zhì))。外參比電極浸泡在外參比溶液(3.3mol/L KCl凝膠或液體)中，通過鹽橋與被測溶液形成離子通路(允許K?、Cl?擴(kuò)散平衡電位，阻止溶液直接混合)。鹽橋的微孔結(jié)構(gòu)(孔徑1-10μm)既保證離子交換速率，又防止溶液污染參比電極。
4.電極桿與連接頭：電極桿(通常為玻璃或塑料材質(zhì))用于支撐內(nèi)部組件，外部為耐腐蝕材料(如PPS塑料)；連接頭(如BNC或DIN接口)將電極信號傳輸至pH/ORP計(jì)，內(nèi)部包含導(dǎo)線(pH信號線、ORP信號線、參比電極線)與絕緣層(避免信號干擾)。部分復(fù)合電極集成溫度傳感器(如PT100)，用于自動溫度補(bǔ)償(因pH與ORP均受溫度影響)。
三、協(xié)同工作優(yōu)勢：單支電極同時(shí)輸出pH與ORP信號，避免了分體式電極的安裝誤差(如兩點(diǎn)距離偏差)，簡化了測量流程(無需頻繁更換電極)，尤其適合需要同步監(jiān)測酸堿度與氧化還原活性的場景(如污水處理曝氣池、生物反應(yīng)器)。通過精密的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與電化學(xué)原理的結(jié)合，pH/ORP復(fù)合式電極成為環(huán)境監(jiān)測與工業(yè)控制中關(guān)鍵的“智能感官”。
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